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从银电极上氢析出的温度效应得到的反应动力学启示

【摘要】利用循环伏安法研究了多晶银电极在0.1mol/LHClO4溶液中氢析出反应的温度效应.发现当从析氢起始电位负向扫描至零电荷电位(-0.4V)时,氢析出反应的表观活化能(Ea,app)和指前因子(A)均随着电势的负移而增大(对应的Ea,app从24kJ/mol增大至32kJ/mol).继续负向扫描至零电荷电位以后,Ea,app随电势的负移而减小但A不随电势变化.推测Ea,app和A在零电荷电位前的反常变化来自于反应物和过渡态之间内能和熵值变化.在零电荷电位以正电位,电极附近的水分子以氧端吸附在电极表面上,且水分子之间有氢键作用。电势变化产生的能量主要用于使水分子脱附并使氢键网络改变.在E

【关键词】

6290 0页 化学物理学报 2014年1期 免费 康婧1 林楚红1 姚瑶1 陈艳霞1

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